N,N-二甲基甲酰胺(N,N-Dimethyl ̄formamide,简称DMF)是一种无色、透亮 的液体,极性较强,可与水、醚、酮、酯、不饱和烃和芳香烃等混溶,有“万能溶剂”之称,被广泛应用于石油化工、有机合成、无机化工、农药、制药等领域。DMF可以通过呼吸、皮肤接触损坏人体健康,刺激损害眼睛,人体长期接触或吸入会阻碍血机能并造成肝脏阻碍。在水中会导致生物化学耗氧量和氮含量增加,使水质快速恶化,而且极难生物降解。
当前DMF废水的处理方法主要有精馏法、萃取法、生化法、超临界水氧化法、物化法、化学法等。工业上对于高浓度DMF废水常采纳多段精馏的方法进行处理。然而,有些工业生产过程产生的废水中往往含有盐,采纳精馏法处理时简单造成设备损害严峻,处理功耗高,且DMF的收率较低。萃取法针对不同浓度的DMF含盐废水,选用合适的萃取溶剂及设备,可以大幅度提高DMF的回收率,同时降低后续处理工段的压力。
本文以高浓度DMF废水为讨论对象,对河南某公司原有处理工艺进行改进,采纳离心萃取的方法进行处理,不仅使工艺处理连续化,同时削减了溶剂的投入量,提高了DMF的回收率,降低了后续蒸馏回收溶剂及废水深度处理(生化段)的压力。
采纳三氯甲烷作萃取溶剂,在反应釜内进行搅拌,静置分层。详细如下:三氯甲烷分三次加入,每次与废水量等体积加入,混合搅拌30min,静置30min,然后分层,将三氯甲烷相分出,连续加入等体积的新三氯甲烷混合。混合三次后,将分出的三氯甲烷相混合在一起,通入精馏工段、回收溶剂及DMF。处理后的低浓度的DMF废水进入生化处理段进行深度处理,处理后的水进行回用。
该工艺中存在问题如下:萃取操作属于间歇式,每处理一批废水耗时较长,三氯甲烷加入量较大,增加精馏工段的压力,萃取后分相过程中易出现乳化层,造成有机溶剂的损失,萃取后的废水进入生化段DMF含量(质量分数)有波动(要求DMF含量1%),增加生化处理的压力。
本试验中采纳CWL-M型离心萃取机替代原有的反应釜,进行DMF废水的处理。该设备是一种新型、快速、高效的液液萃取分别设备,与传统萃取设备如搅拌釜、混合澄清槽、萃取塔等在工作原理上有本质的区分。将废水与萃取溶剂分别通入设备内,根据肯定的相比和流量,进行多级逆流萃取,分别获得含DMF的萃取相和低浓度的DMF废水。低浓度的DMF废水(含量1%)进入生化段进行深度处理,而含DMF的萃取相则进入精馏段,进行溶剂与DMF的分别。
试验用萃取设备为CWL50-M型离心萃取机,材质为高分子杂化复合材料,进料设备为BT-300FJ型蠕动泵。
试验用高浓度DMF废水取自河南某生物科技有限公司,废水为随机取样,废水pH值约为9,DMF含量24%~27%,盐分含量(质量分数)为10%~13%,深棕色略浑,废水产生量50m3/d。该废水不需要进行预处理,可直接进入离心萃取机内。
试验主要针对原有工艺中存在的问题,分别考察萃取相比、进料流量、萃取级数等条件对废水中DMF的处理效果的影响。固定离心萃取机电机转速,根据肯定的相比(O/A,体积比)和流量进入离心萃取机内,稳定平衡后观看两相的分别状况,检测两相出料流量及萃余液中DMF含量。
原料液及萃余液中DMF含量m采纳分光光度法测定,依据萃取前后水相中DMF含量,计算萃取效率。计算公式如下:
在废水中DMF含量26%,盐分含量12%,pH值约为9的条件下,固定离心萃取机的电机转速为2750r/min,两相进料总流量为300mL/min,三级逆流萃取的操作条件下,转变两相的相比(O/A,体积比),试验结果见表1。
由表1可以看出,相比的转变对废水中DMF萃取效果有很大的影响。随着相比的降低,即三氯甲烷使用量的削减,DMF的萃取效率渐渐降低,在三级逆流的状况下,相比掌握在O/A=1∶1时即可满意后续生化段的处理要求。
同时可以看出,采纳离心萃取机处理该废水时,两相分别效果均良好,未出现乳化或者三相物等现象,进一步降低了三氯甲烷的损失量。后续试验中将萃取相比定为O/A=1∶1,考察其他条件对DMF萃取效果的影响。
在废水中DMF含量26%,盐分含量12%,pH值约为9的条件下,固定离心萃取机电机转速为2750r/min,两相进料总流量为300mL/min,相比O/A=1∶1的操作条件下,转变萃取级数,试验结果见表2。
由表2可以看出,萃取级数增加,DMF的萃取效率渐渐增加,萃取级数增加至6级时,废水中的DMF含量可降低至0.1%以下,可进一步降低后续生化段的处理压力。考虑后续生产投入成本,萃取级数暂定为3级,若后续生化段处理要求转变时,可适当调整萃取级数。
在废水中DMF含量26%,盐分含量12%,pH值约为9的条件下,固定离心萃取机的电机转速为2750r/min,相比O/A=1∶1,三级逆流萃取的操作条件下,转变两相进料流量,试验结果见表3。
由表3可以看出,进料总流量从400mL/min增加至600mL/min时,DMF的萃取效率有所降低,但均可满意后续进后续生化段的要求。总流量增加至700mL/min时,两相分别效果均良好,连续增加至800mL/min时,两相分别效果较差。因此,试验进料总流量掌握在600mL/min内均可满意要求。
与原有工艺比较,改进工艺具有以下几方面的优点:①原有工艺中,设备体积浩大,并且数量较多,占用厂房空间大,改进工艺中选用CWL-M型离心萃取机,占地面积只要5m2左右即可。②CWL-M型离心萃取机内物料充分接触,使得三氯甲烷的用量比原有工艺削减65%左右。③改进工艺处理后的废水中DMF含量比较稳定,均低于1%,降低了生化段的处理压力。④CWL-M型离心萃取设备内积存料液较少,密封操作,大大降低了平安隐患。⑤改进工艺中设备操作简洁,自动化程度高,大大降低了人工成本。
选用CWL50-M型离心萃取机进行DMF废水处理时,分相效果良好,均无明显夹带。最佳操作工艺条件为:相比O/A=1∶1,三级逆流萃取,进料总流量为600mL/min以内,均可满意进生化处理的要求。选用离心萃取法处理高浓度DMF废水,解决了原有工艺存在的溶剂投入量及损失量大、处理效率低、能耗高、出水质量不稳定等问题,大大削减了DMF废水处理成本,具有较好的市场前景。(
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